01
首先研究单根纱线在单调加载与循环加载下的行为,发现单调加载时纱线断裂的临界力为108.7 N,而循环加载时纱线断裂的临界力仅为25 N,远小于单调载荷,可见纱线本身存在疲劳现象。
单根纱线的抽出是织物破坏的一种基本模式。研究发现纱线在单调载荷下抽出的峰值力与宽度相关,随纱线长度的增加而增加,且与纱线纺织方向有关(图2)。有趣的是,作者首次研究了单根纱线在循环载荷下的抽出行为,发现对于相同长度的纱线,循环载荷下抽出所需要的力比单调载荷下抽出所需的力更小(图3)。单根纱线的断裂及抽出行为研究为织物的疲劳断裂奠定了基础。
3.1 玻璃纤维织物单调载荷下的撕裂
在单调载荷下玻璃纤维织物的撕裂过程中,随着撕裂力逐渐增大,试样会经历两个过程:三角形区域的形成和裂纹的扩展。当撕裂力较小时,裂纹尖端横向纱线有抽出趋势但因静摩擦而被卡住。当撕裂力逐渐增大超过一定水平时,横向纱线开始在裂纹尖端发生滑移,形成一个三角形区 (图4a,b)。随着力的增加,更多的横向纱线发生滑移,三角形区域的尺寸增大。在一个临界力下,裂纹开始扩展 (图4c)。在单调载荷下随试样宽度的变化,试样以三种不同的模式撕裂。
对于较窄的样品,横向纱线抽出为主要撕裂形式(图4d, 4g)。横向纱线一个接一个地拉出,形成平台期,没有纱线发生断裂。对于中等宽度的样品,纵向纱线和断裂和横向纱线的抽出为主要撕裂形式(图4e, 4h)。当纵向纱线开始断裂和横向纱开始抽出时,力达到峰值。随后,裂纹偏转转向样品的一侧,力开始下降。对于较宽的试样,横向和纵向纱线的断裂以及横向的纱线的抽出为主要撕裂形式 (图4f, 4i)。当纵向和横向纱线开始断裂时,力达到峰值。随后,裂纹转向样品的一侧,纱线被抽出,力开始下降。一组接一组的纱线断裂时,力上升到一个接一个的峰值。不同宽度的样品撕裂模式不同,峰值力随试样宽度的增大而增大(图4g-i)。
在循环载荷下,玻璃纤维织物撕裂的门槛值力Fth随着样品宽度的增大而增大。这是因为当试样宽度较大时,横向纱线会受到较大的摩擦力。因此,疲劳阈值与织物的几何形状有关。对于宽度较大的试样,循环载荷下的门槛值力比单调载荷下的临界撕裂力低一个数量级。
图6 玻璃纤维织物的不同撕裂模式在力幅值-试样宽度平面上的相图;空心点为单调载荷下的数据点,实心点为循环载荷下的数据点。
图6中,空心方点表示单调载荷下撕裂力的均值,实心方点表示循环载荷下的数据点。对应每个给定宽度的玻璃纤维织物试样,均存在一个临界力Fc和一个门槛值力Fth。临界力为在单调荷载下玻璃纤维织物撕裂的峰值力。给试样施加一个幅值为F的循环力,若幅值低于门槛值力F
上述研究得到了国家自然科学基金重点国际(地区)合作研究项目、面上项目、青年项目等资助。
论文链接:
Fengkai Liu, Zhigang Suo, Jingda Tang, How does glass fabric tear under cyclic force? Journal of the Mechanics and Physics of Solids, 2022, 158,104659.
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0022509621002921
相关研究成果以题为“Fracture, fatigue, and friction of polymers in which entanglements greatly outnumber cross-links”发表在最新一期《Science》上。论文共同第一作者为Kim Junsoo(哈佛大学博士)和张国高(哈佛大学博士后),第二作者为施梅璇子(西安交通大学-哈佛大学联培博士),美国科学院院士、美国工程院院士、哈佛大学锁志刚教授为论文通讯作者。
文章链接:
https://www.science.org/doi/10.1126/science.abg6320
近日,据外媒报道,美国能源部(DOE)阿贡国家实验室的科学家们发现,当接近石墨烯的边缘时,黄金的纳米粒子会有不同寻常的表现。这可能对开发新的传感器和量子设备有很大影响。
这一发现是通过阿贡国家实验室的纳米级材料中心(CNM)新建立的超快电子显微镜(UEM)实现的,该中心是美国能源部科学办公室的用户设施。超快电子显微镜能够对纳米尺度的现象进行可视化和调查,而且时间范围小于一万亿分之一秒。这一发现可能会在不断增长的等离子体领域引起轰动,涉及到光照到材料表面并引发电子波,即所谓的等离子体场。
刘海华说:“这是一种了不起的新思维方式,即我们如何在纳米尺度上利用光以等离子体场的形式操纵电荷和其他现象。有了超快的能力,当我们调整不同的材料和它们的属性时,不知道我们会看到什么。”
【完善超声波雷达领域布局,德赛西威拟受让奥迪威7.02%股权】
德赛西威近日公告称,公司与广东奥迪威传感科技股份有限公司(简称“奥迪威”)3位股东深圳市创新投资集团有限公司(简称“深创投”)、广东红土创业投资有限公司(简称“广东红土”)和广州红土科信创业投资有限公司(简称“红土科信”)签订了《股份转让协议》,公司拟以9.55元/股的价格以自有资金购买3位股东合计持有的7.02%的股权,交易金额共计7367.62万元人民币。交易完成后,公司将持有奥迪威7.02%的股权。
德赛西威称,超声波雷达可满足不同级别、不同路线的自动驾驶方案,生命周期长。随着高级辅助驾驶功能渗透率提升,市场空间有望保持稳定增长。奥迪威公司的硬件开发能力、生产制造设备和德赛西威在算法解决方案、供应链资源的优势可互相赋能,双方战略契合度高。通过本次交易公司将和奥迪威建立深度合作,完善超声波雷达领域的布局,可进一步强化公司智能驾驶解决方案的优势。
【移动影像重大突破!三星发布2亿像素传感器】
(韩国首尔2021年9月2日,美通社消息)三星正式推出三星首款基于0.64μm像素的2亿像素(200Mp)分辨率的图像传感器ISOCELL HP1,以及首款采用全方位对焦技术Dual Pixel Pro的图像传感器ISOCELL GN5,它在单个1.0μm像素内有两个光电二极管。
“一直以来,三星坚持开拓超精细像素技术,将高分辨率图像传感器的发展提升至一个新的水平。”三星电子传感器业务执行副总裁Duckhyun Chang表示,“随着突破创新的ISOCELL HP1和拥有超快自动对焦能力的ISOCELL GN5的发布,三星将继续引领下一代移动成像技术的潮流。”
【日经调查:京东方大型液晶面板出货额超 LG 显示器,位列全球第一】
9月2日消息,据日经中文网消息,日本经济新闻汇总的 2020 年全球市场“主要商品与服务份额调查”显示,在用于电视的大型液晶面板领域,中国京东方科技集团(BOE)的出货额首次跃居首位。
媒体了解到,数据显示,2020 年京东方的大型液晶面板份额为 22.9%,比 2019 年增加 2.2 个百分点,超过了此前排在首位的 LG 显示器。LG 显示器的份额降至 17.2%,比 2019 年的 23.9%下降 6.7 个百分点。按出货量计算,京东方在 2017 年就登上首位,而此次按金额计算也排在第一。
【阿斯麦ASML新一代 EUV 光刻机开始制造:造价 1.5 亿美元,公共汽车大小】
9月2日消息,荷兰阿斯麦的新一代极紫外(EUV)光刻机每台有公共汽车大小,造价 1.5 亿美元。其前所未有的精度可以让芯片上的元件尺寸在未来几年继续缩小。
这台极紫外光刻机是由荷兰阿斯麦公司制造的。阿斯麦于 2017 年推出世界上第一台量产的极紫外光刻机,在芯片制造领域发挥着至关重要的作用,已经被用于制造 iPhone 手机芯片以及人工智能处理器等最先进的芯片。阿斯麦正在康涅狄格州的威尔顿制造下一代极紫外光刻机的部分组件,其使用新技术来最小化紫外线波长,从而尽可能缩小所制造的芯片元件尺寸,最终提高整个芯片的性能。
新一代极紫外光刻机大约有一辆公共汽车那么大,造价 1.5 亿美元。整个机器包含 10 万个部件和 2 公里长的电缆。每台机器发货需要 40 个集装箱、3 架货机或者 20 辆卡车。
【9月2日收盘回顾:赛微电子跌近7%,领跌传感器概念】
9月2日收盘回顾,传感器概念报跌,赛微电子(-7.008%)领跌, 韦尔股份(-5.841%)、华润微(-5.665%)、东华测试(-5.457%)等个股纷纷跟跌。相关传感器概念股有:
1、赛微电子:公司2020年的营收7.65亿元,同比增长6.55%;净利润2.01亿元。
公司惯性导航产品主要包括惯性导航系统、组合导航系统及惯性传感器。
2、韦尔股份:2020年报显示,韦尔股份实现营业收入198.2亿,同比增长45.43%;净利润27.06亿元,同比增长481.17%。
交易标的公司豪威科技、思比科为芯片设计公司,主营业务均为CMOS图像传感器的研发和销售,韦尔股份与标的公司的客户均主要集中在移动通信、平板电脑、安防、汽车电子等领域,终端客户重合度较高。
3、华润微:公司2020年的营收69.77亿元,同比增长140.46%。
公司是中国领先的拥有芯片设计、晶圆制造、封装测试等全产业链一体化经营能力的半导体企业,产品聚焦于功率半导体、智能传感器与智能控制领域,为客户提供丰富的半导体产品与系统解决方案。
4、东华测试:2020年报显示,东华测试实现营业收入2.05亿,同比增长15.49%;净利润5036万元。
2018年报披露公司主要提供力学测量传感器及发动机动态监测系统,电子电器领域包括华为技术有限公司。
5、北京君正:公司2020年的营收21.7亿元,同比增长24.79%。
2013年,公司进行了超低功耗超小尺寸智能互联设备Newton平台的研发,该平台集计算、互联、传感器于一体,可应用于物联网、智能可穿戴设备、健康医疗、智能家电、生物识别、工业控制等各个行业和各种产品中。
针对制备二氧化硅膜通常需要高温条件这一难题,美国纽约州立大学布法罗分校林海青教授团队发明了一种在室温下低成本快速制备二氧化硅超薄膜的新方法,该法兼具高分子膜的优异可加工性和纳米孔二氧化硅膜的高选择性,在150-200 °C具有优异的H2/CO2分离性能,有望大幅降低蓝氢生产成本。如图一所示,先利用相转化法制备耐高温的聚苯并咪唑(PBI)多孔支撑膜,然后在PBI支撑膜表面涂覆聚二甲基硅氧烷(PDMS)层,最后通过简单的氧等离子体室温处理2分钟,PDMS表面会形成一层超薄的二氧化硅膜(~3 nm),从而制得具有超薄二氧化硅选择层的复合膜(POSi膜)。二氧化硅选择层的厚度和POSi膜的H2/CO2分离性能可以通过控制氧等离子体处理时间调节,而且POSi膜具有优异的耐高温性能、水热稳定性以及耐老化性(图二)。在200 °C下,制备的二氧化硅超薄膜的H2通量高达280–930 GPU并具有很好的H2/CO2选择性(95–32),性能可媲美高温烧结制备的纳米孔二氧化硅膜、并超过了Robeson上限和目前最先进的商用膜(图三)。这种二氧化硅膜制备方法在室温下快速进行(2分钟),且使用的是廉价易加工的高分子聚苯并咪唑做多孔支撑膜,解决了制备二氧化硅膜需要高温条件这一难题,可显著地降低生产成本。而且该制备过程可以套用现有的工业化制备高分子膜的设备,利于放大生产。 图一:a, b) POSi膜制备过程示意图,包括(1) 相转化法制备PBI多孔支撑膜,(2) PBI支撑膜表面涂覆PDMS层,(3) 氧等离子体处理PDMS表面形成二氧化硅选择层;c) POSi膜横截面SEM图;d) POSi膜表面AFM图及粗糙度。 图二:POSi膜的H2/CO2分离性能。a) 氧等离子体处理时间对分离性能影响;b) POSi120膜(氧等离子体处理时间为120s)的纯气通量和气体/氮气选择性;c) 温度对POSi120膜的分离性能的影响;d) POSi120膜的水热稳定性;e) POSi120膜的耐老化性能。 图三:POSi120膜分离性能与a,b) 高分子膜和混合基质膜,以及 d)无机膜的比较;c) POSi120膜的H2/N2和He/N2分离性能与2008 Upper bound比较。 以上成果发表于ACS Nano (Scalable Polymeric Few-Nanometer Organosilica Membranes with Hydrothermal Stability for Selective Hydrogen Separation. ACS Nano 2021, 15, 12119)上,文章的共同第一作者是朱凌翔博士和黄亮博士,通讯作者是美国纽约州立大学布法罗分校林海青教授 (http://cbe.buffalo.edu/lin)。该成果已经申请了PCT国际专利(62/962,809)。 论文链接: https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acsnano.1c03492
01 UV固化技术层面 在UV固化技术方面,提高官能团以及单体的UV固化转化率,降低固化的体积收缩率,对于提高UV胶的性能、扩展应用性能特别重要。 残留的官能团会使得光固化后的粘合剂层的性能逐步变化,比如可能硬化、收缩、破坏粘接层;单体转化不完全,固化物会产生异味或刺激性气味,影响UV-PSA的可使用性;固化过程的体积收缩越小,粘合剂的粘接力越强,界面变形越小,这对光电子功能器件的粘接非常关键。 自由基UV胶的体积收缩一般大于5%,阳离子UV胶的体积收缩可以很小,但光产酸剂的分解物对一些应用有影响,同时原料品种有限,导致阳离子UV胶应用有限。 02 基于天然产物以及生物质的UV树脂、高分子质量低黏度UV树脂、高折射率UV原料 开发基于天然产物以及生物质的UV固化树脂,开发高分子质量、低黏度的UV固化树脂,制备高折射率的UV固化原材料。天然产物或生物质原料的UV固化树脂,可以完全分解,回归自然,对环境和生态的影响小,以此开发UV复合胶、UV-PSA的经济和社会意义都很大。 UV树脂通常是分子质量在一万以下的齐聚物,高分子质量的树脂黏度大,需要稀释剂降低黏度,但高分子质量的树脂,即使所带的官能团少也可以快速固化,氧阻聚不明显,体积收缩小,非常适合高性能UV-PSA;用高分子质量、低黏度的UV固化树脂可以开发出耐候性好、粘接力强而稳定的UV建筑胶,可用于新型安全玻璃、节能玻璃,有巨大的应用市场。 目前还没有成熟的高分子质量、低黏度的UV固化树脂的制备方法。高折射率的UV固化材料是大功率LED的封装、蓝宝石光学器件粘接的关键材料。通常有机材料的折射率在1.6以下,而且高折射率材料通常带颜色,耐热性不好;需要采用有机-无机纳米复合才可能得到颜色浅、折射率高于1.7,耐热性较好的材料。可以找到一些制备高折射率材料的实验室方法。 03 高阻隔性UV胶、光固化异向导电胶(UV-ACF)、高耐水性“无影胶”、高强度UV复合胶、 UV医用胶 高阻隔性UV胶、光固化异向导电胶(UV-ACF)、高耐水性“无影胶”、高强度UV复合胶、 UV医用胶等新产品和技术都待开发。 柔性、可卷曲光电子器件都需要UV胶进行粘接和封装,高透明、高阻隔性封装胶是关键材料。现有的有机材料的氧气、水的渗透率低了4~5个数量级,需要与最近刚出现的厚度仅几十微米的可卷曲的玻璃复合,才有望达到阻隔性能的要求。 异向导电胶(ACF)是液晶、等离子等显示器件的定向导电材料,在电视机、电脑、触摸屏以及智能可穿戴电子产品中用途广泛,其结构和导电机理如下图所示,图中的小元点代表高导电的微球,粒径小于10μm,在ACF中的填充量通常小于10%。 图为包含固化剂、需要低温保存、预涂在离型基材上的带状ACF,使用时去除上下离型层、贴合、热压固化;压合后多余的导电微球被挤到空隙处,留在上下微电极间的微球导通电路,与左右的微球不接触,导电性被限制在上下方向。 热固化的ACF如果改成UV固化,可以使运输、保存的条件大为宽松,无需低温存放的严格要求,固化过程无需加热,粘接后无热应力残留,也更高效和快速。由于ACF中的导电粒子含量不多,采用光固化是可能的,但由于在贴合时电极可能仅部分透光,需要从贴合侧面曝光,固化深度可能需要达到10mm级,有一定的困难,需要新的固化技术。 (异向导电胶(ACF)的结构和导电机理) “无影胶”广泛用于玻璃、钟表、工艺装饰工艺品等的粘接和制造,使这些产品的生产过程大为简化,但目前的"无影胶"耐水性不够,比如不能用于鱼缸一类玻璃制品的粘接或封边。对玻璃一类极性基材,需要极性的官能团提供粘接力,但极性的官能团亲水性高,耐水性不足。需要新的技术和专用树脂来开发对玻璃的呈高粘接力的高耐水性“无影胶”。 聚酯膜PET的光学性能好,强度高,阻隔红外线的PET防曝膜技术也成熟,如果有高强度的PET胶,可以形成一系列产品,例如新的建筑节能安全玻璃、安全玻璃膜,采用UV固化的方式生产。 目前的防曝膜对玻璃的粘接力尚可,但还达不到安全玻璃的长期稳定性和耐水等的要求,而现有的UV-PSA胶残留气味大,需要用新树脂和新方法开发高性能的UV-PSA。 中国有巨大的制造业和产品市场,但目前先进技术主要依靠外面输入,与先进制造配套的材料也是靠进口,这种状况正在改变。虽然我国的粘合剂企业成规模的不多,但多年的按订单制造,仿制和改进实践,还是积淀了技术,也形成了不少有一定创新能力的公司。“无影胶”就是我们逐渐优化成形的产品,也开发了UV光学胶。市场需求就是最有效的推动力,未来几年我国UV胶产品和技术将有非常大的进步。
来源:胶之道
摘要:简要总结了光固化粘合剂及其应用的特点、配方设计要点、难点和核心性能指标;从技术特色和技术先进性角度提出了一些值得关注、并有较大市场空间的光固化粘合剂,包括UV压敏胶、复合胶、建筑胶、电子胶和光学胶;分析了提高光固化的官能团转化率的重要性以及新原料、新产品开发方面的一些难题。
关键词:光固化;粘合剂;光聚合
光固化粘合剂,简称UV粘合剂,其胶层是采用紫外光照射而固化。与热固化、湿气固化等固化方式相比,UV固化有许多独特和先进之处:
1)快速固化:可在0.01~数秒的时间“瞬间”固化。例如,DVD光盘的粘接用闪光曝光固化;
2)单组分:使用时无需配胶,打开即用;
3)常温固化:光固化无需加热,低温也可以固化;
4)节能:与热固化相比可节能90%以上;
5)无溶剂:光固化材料组分几乎100%固化,几乎无VOC排放。
上述的前3个特征显示了UV胶在使用方便的优点,使得一些传统的热固化粘合剂升级为光固化粘合剂,并开拓新的应用领域,也推动UV胶在电子产品生产获得广泛应用,可通过程序化控制使光电子元件连续、高效、自动化地粘接、定位。在现代先进光电子器件、触摸屏器件、智能手机等电子产品中,UV胶成为必用品和必用技术。
近年来我国在光固化材料领域发展速度非常快,UV固化涂料已广泛应用于日常生活的各个方面,包括建筑装饰、包装和印刷、手机以及电器等的保护和装饰等用途;UV粘合剂也在各个领域获得广泛应用,尤其是需要快速、高效装配的高技术产业领域,例如照相机、光盘、手机按键、磁电机的装配、印刷线路板、偏光部件以及LCD模组、智能手机、触摸屏器件等光电信息产品的制造;在日用品领域,UV 胶,俗称“无影胶”广泛用于玻璃家具和玻璃工艺品、灯具、玩具、钟表、图(像)片保护等,已经是粘合剂的一个品种。
UV胶由光敏剂、树脂和单体为主要成分构成,光敏剂吸收光能而激活,并分解出高活性物种,引发树脂和单体的聚合官能团发生聚合反应,使得粘合剂固化并产生强的粘合力。按照聚合反应的类型UV胶分为自由基型和阳离子型,前者的单体和树脂含丙烯酸酯基团、后者主要是环氧基团。2种聚合反应的差异主要在于:自由基聚合反应速度快,但体积收缩大,空气有严重的聚合抑制作用;后者聚合体积收缩小,空气无影响,但聚合速度稍慢,反应对水汽敏感,而且阳离子引发剂分解的酸可能对一些粘接材质有腐蚀作用。总体来说,自由基型粘合剂的原料来源更多,成本更低。
不同于UV涂料单面附着,以装饰和保护功能为主,UV胶则是要使2个界面牢固地联接,性能和配方设计的关注点不同。UV胶的性能设计和传统的粘合剂有很多相同,要考虑的因素包括:
1)性能要求:粘接件的用途、使用环境、温度范围、电性能、光学性能、健康指标;
2)粘接材质,特别是表面特性:塑料、金属、皮革、薄膜、光滑性、多孔性、结晶或非晶性等;
3)粘接工艺:固化方式和速度、光源、施胶方式、黏度;粘接件的用途决定了粘合剂的性能要求:结构胶强调粘接强度、稳定性;电子胶要兼顾粘接力、电性能、固化速度;光学胶需要特定的光学指标,包括透明性、折射率、黄变性和高低温稳定性等;无影胶的重要性能是粘接力、环境稳定性、颜色。粘接力是所有粘合剂的第一评价指标,它受粘接材质和固化工艺影响,非极性、低表面能、光滑、结晶性基材通常难粘接;基材的透光性影响光固化的速度、程度和深度,一些透明的塑料基材,可能含有光稳定剂而对紫外光有屏蔽,需要选用光引发剂以避开稳定剂的吸收峰。
设计UV粘合剂时也需要考虑使用工艺的要求,电脑控制的点胶和印刷涂布施胶对UV胶的黏度、感光特性和光活性差别很大;用于玻璃家具和玻璃工艺品的无影胶在阴天也可以自然光固化,无需UV灯。光纤耦合UV胶则用很弱的荧光灯固化。这些要求都是UV粘合剂设计的边界条件,要通过UV树脂、单体以及光敏剂的组合才能满足这些条件。
UV粘合剂大致可以分为有基材(胶带、双面胶),和无基材(液态胶水)的2大类,后者使用时UV光照射固化,前者UV光照射可以增加或减低粘接性,UV减粘胶带作为临时保护或临时定位,在微电子、光电子器件,例如晶片、触摸屏玻璃加工业有很大的需求。
PSA目前都是经过溶液涂布、干燥和化学反应制得,超过60%的溶剂要挥发、燃烧掉,排放高、生产过程长、效率低,产品中还可能残留溶剂等有害化学品。用UV固化方式生产PSA,将无溶剂的液态成分涂布在基材上后,用UV光照射进行光聚合就制成,无需热烘道,生产线简化,生产过程环保,几乎零排放,生产效率也大大提高。
PSA 的产品形式多样,从装饰膜、各种保护膜到工程结构胶带,用途非常广,在广告板、电子产品到高端包装盒中都要用到。
食品、饮料和一些生物医药制品需要高阻隔软包装,包装材料的阻隔性决定和影响可食用的时间。高阻隔包装材料由塑料薄膜与纸张、金属膜复合制成,具有强度高、隔氧和隔水性好、安全卫生无毒、适应印刷的特点,能耐冻和耐120 ℃高温。目前软包装行业的复合胶几乎都是溶剂型粘合剂,溶剂的质量>70%,复合过程经由涂布、溶剂挥发、复合、存放和熟化的工艺步骤,除了易燃、易爆,排放高、生产过程长、效率低,复合膜中还残留有溶剂。每到精美包装需求旺盛、交货急的节日时段,许多复合包装膜并没有充分反应和彻底挥发干净溶剂就交付使用,残留的溶剂和未反应完全的化学物质可能渗透、污染食品,这是目前仍有不少医药和食品包装物的健康指标不达标的一个主要原因。水性粘合剂虽然无溶剂,但干燥慢、生产效率低,对塑料的粘接性能也不理想。用UV粘合剂取代溶剂型粘合剂,不仅复合膜的生产效率将会大大提高,由原来的几小时的生产过程减小到一分钟就可完成;UV粘合剂不含溶剂,无挥发,无有害残留物,更可以保证复合膜达到食品、医药等包装材料的健康和卫生要求。
安全玻璃主要采用聚乙烯醇缩丁醛胶片为粘接材料,经过真空脱气和热压的工艺将玻璃片粘接而成,总生产时间需要约十多个小时。采用封边、灌胶、自然光下存放数十分钟完成光聚合的液态粘贴方式生产夹胶安全玻璃,也已经有较长的时间,但目前还是非主流产品,主要用在低端安全玻璃市场。液态粘接方式不能广泛接受的原因,主要是UV胶的性能还不足,安全性缺乏可信赖的数据。UV胶在建筑领域的增长势头良好,商店厨窗和装修、彩色玻璃都在使用UV胶。随着性能的提高,UV建筑胶将有很大的发展。
近年来PVC石塑地板的应用在国内得到快速发展,施工方法是先在施工地面上刮平一层粘合剂,然后将PVC地板粘接上去。PVC塑料地板胶主要可分为水乳型、溶剂型、反应型3大类。水乳型胶粘剂以水为分散介质,产品无毒,成本低。但耐水性差,一般经水浸泡后,粘接力大幅下降,如水性丙烯酸酯。溶剂型胶粘剂主要是聚醋酸乙烯系和氯丁橡胶系胶粘剂。反应型则有聚氨酯系列胶粘剂。这类粘合剂施工后都需要等溶剂挥发几个甚至几十个小时,在此期间施工场所不能使用,若使用光固化粘合剂则不存在这样的问题,可以先将光固化胶涂布在地面上,自流平后用紫外光照使其固化,表面具有粘性,然后将PVC地板铺上即可立即使用,不仅大大缩短了施工周期,而且整个生产过程没有溶剂挥发,不污染室内空气。
电子产品领域已经大量使用UV胶,包括排线定位、管脚密封、液晶面板的制备、手机按键等,UV固化粘接是电子产品制造中必用的技术手段。随着电子产品的薄层化以及有机光电子器件、柔性可弯曲显示器件的出现,适应卷对卷工艺的UV粘合剂有巨大的需求。UV固化的高效、快速、及时、可控制性的特点将充分显现。
UV胶在医疗领域有极大的增长空间,例如医用压敏胶或胶带改为UV固化制备,可以形成系列产品,优点已如前所述。
要适应产业发展和应用需求,UV粘合剂在固化技术、原材料和开发新品种方面都面临诸多挑战。
在UV固化技术方面,提高官能团以及单体的UV固化转化率,降低固化的体积收缩率,对于提高UV胶的性能、扩展应用性能特别重要。残留的官能团会使得光固化后的粘合剂层的性能逐步变化,比如可能硬化、收缩、破坏粘接层;单体转化不完全,固化物会产生异味或刺激性气味,影响UV-PSA的可使用性;固化过程的体积收缩越小,粘合剂的粘接力越强,界面变形越小,这对光电子功能器件的粘接非常关键。自由基UV胶的体积收缩一般大于5%,阳离子UV胶的体积收缩可以很小,但光产酸剂的分解物对一些应用有影响,同时原料品种有限,导致阳离子UV胶应用有限。
开发基于天然产物以及生物质的UV固化树脂,开发高分子质量、低黏度的UV固化树脂,制备高折射率的UV固化原材料。天然产物或生物质原料的UV固化树脂,可以完全分解,回归自然,对环境和生态的影响小,以此开发UV复合胶、UV-PSA的经济和社会意义都很大。UV树脂通常是分子质量在一万以下的齐聚物,高分子质量的树脂黏度大,需要稀释剂降低黏度,但高分子质量的树脂,即使所带的官能团少也可以快速固化,氧阻聚不明显,体积收缩小,非常适合高性能UV-PSA;用高分子质量、低黏度的UV固化树脂可以开发出耐候性好、粘接力强而稳定的UV建筑胶,可用于新型安全玻璃、节能玻璃,有巨大的应用市场。目前还没有成熟的高分子质量、低黏度的UV固化树脂的制备方法。高折射率的UV固化材料是大功率LED的封装、蓝宝石光学器件粘接的关键材料。通常有机材料的折射率在1.6以下,而且高折射率材料通常带颜色,耐热性不好;需要采用有机-无机纳米复合才可能得到颜色浅、折射率高于1.7,耐热性较好的材料。可以找到一些制备高折射率材料的实验室方法。
高阻隔性UV胶、光固化异向导电胶(UVACF)、高耐水性“无影胶”、高强度UV复合胶、UV医用胶等新产品和技术都待开发。
柔性、可卷曲光电子器件都需要UV胶进行粘接和封装,高透明、高阻隔性封装胶是关键材料。以性能要求最高的有机发光器件(OLED)为例,封装材料对氧气和水的渗透率分别为:H O <5×10-6 g/m2·2 d,O <10-5 c m3 / m2·d。现有的有机材料的氧气、水2的渗透率低了4~5个数量级,需要与最近刚出现的厚度仅几十微米的可卷曲的玻璃复合,才有望达到阻隔性能的要求。
异向导电胶(ACF)是液晶、等离子等显示器件的定向导电材料,在电视机、电脑、触摸屏以及智能可穿戴电子产品中用途广泛,其结构和导电机理如图2所示,图2中的小元点代表高导电的微球,粒径小于10 μm,在ACF中的填充量通常小于10%。上图为包含固化剂、需要低温保存、预涂在离型基材上的带状ACF,使用时去除上下离型层、贴合、热压固化;压合后多余的导电微球被挤到空隙处,留在上下微电极间的微球导通电路,与左右的微球不接触,导电性被限制在上下方向。热固化的ACF如果改成UV固化,可以使运输、保存的条件大为宽松,无需低温存放的严格要求,固化过程无需加热,粘接后无热应力残留,也更高效和快速。由于ACF中的导电粒子含量不多,采用光固化是可能的,但由于在贴合时电极可能仅部分透光,需要从贴合侧面曝光,固化深度可能需要达到10 mm级,有一定的困难,需要新的固化技术。
图2 异向导电胶(ACF)的结构和导电机理